UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE MADRID НАУКОВИЙ ФАКУЛЬТЕТ Кафедра прикладної хіміко-фізичної конструкції електрокаталізаторів PtM/C (M = Au, Ru, Co) для реакції електровосстановлення O 2. Значимість у полімерних паливних елементах, що живляться воднем або метанолом. докторська ступінь: Патрісія Ернандес Фернандес Режисер: Д-р Пілар Окон Естебан Доктор Серхіо Рохас Муньос Кадровий професор Науковий співробітник Відділ прикладної фізичної хімії Інститут каталізу та факультету наук (UAM) Petroleoquímica (CSIC) Мадрид, листопад 2009
Моїм батькам (хто ще?)
Так мало зроблено, стільки потрібно зробити Олександру Грем Белу
ІНДЕКС 1 РЕЗЮМЕ. 5 1- ВСТУП. 7 1.1- ПОТОЧНА РАМА.9 1.2- ПАЛИВНІ КЛІТИНИ. 12 1.2.1- ЗАГАЛЬНА ІНФОРМАЦІЯ 12 1.2.2- КЛАСИФІКАЦІЯ 13 1.2.3- ПОЛІМЕРНІ МЕМБРАННІ ПАЛИВІ КЛІТИНИ (PEMFC) . 16 1.2.3.1- Біполярні пластини та газорозподільна система. 18 1.2.3.2- Мембрана 20 1.2.3.3- Електроди. 21 1.2.4- МЕТАНОЛОВІ Прямі паливні клітини (DMFC). 24 1.2.5 - КЛІТИННІ ПОТЕНЦІАЛИ І ЕФЕКТИВНІСТЬ ПАЛИВНИХ КЛІТИН. 26 1.3- РЕАКЦІЯ ОКСИДЕННЯ ВІДКРИСУ (HOR) 31 1.4- РЕАКЦІЯ ОКСИДАННЯ МЕТАНОЛУ (MOR) . 32 1.5- РЕАКЦІЯ ВИКОРИСТАННЯ КИСНЮ (ORR) . 35 1.5.1- ЕЛЕКТРОКАТАЛИЗАТОРИ ДЛЯ ОРР. 37 1.6- БІБЛІОГРАФІЯ. 39 2- ЦІЛІ. 45 3- ЕКСПЕРИМЕНТАЛЬНА ПРОЦЕДУРА 47 3.1- ФУНКЦІОНАЛІЗАЦІЯ ПІДТРИМОК. 49 3.2- СИНТЕЗ ЕЛЕКТРОКАТАЛІЗАТОРІВ. 50 3.2.1- МЕТОД ОБРАТНОЇ МІКРОЕМУЛЬСІЇ. 50 3.2.2 - МЕТОД ІМПРЕГНАЦІЇ. 52 3.2.3 - МЕТОД КОЛЛОЇДА. 52 3.2.4- МЕТОД ПОЛІОЛІВ. 53 3.2.5 - ПРИМІТКА ЕЛЕКТРОКАТАЛІЗАТОРІВ 54 3.3 - ТЕХНІКИ ХАРАКТЕРИСТИКИ. 55 3.3.1 - ЕЛЕМЕНТАРНИЙ АНАЛІЗ 55 3.3.1.1 - Повна відбивна рентгенівська флуоресценція (TXRF) 55
ІНДЕКС 4 6.4- ОЦІНЕННЯ ЕФЕКТИВНОСТІ В ОДНІЙ КЛІТИНІ 189 6.5- ЧАСТОВІ ВИСНОВКИ 192 6.6- БІБЛІОГРАФІЯ . 192 7- ВИСНОВКИ. 197 8- ДОДАТКИ. 203
1- ВСТУП 7 1- ВСТУП 1.1- ПОТОЧНА РАМА.9 1.2- ПАЛИВНІ КЛІТИНИ. 12 1.2.1- ЗАГАЛЬНА ІНФОРМАЦІЯ 12 1.2.2- КЛАСИФІКАЦІЯ 13 1.2.3- ПОЛІМЕРНІ МЕМБРАННІ ПАЛИВІ КЛІТИНИ (PEMFC) . 16 1.2.3.1- Біполярні пластини та газорозподільна система. 18 1.2.3.2- Мембрана 20 1.2.3.3- Електроди. 21 1.2.4- МЕТАНОЛОВІ Прямі паливні клітини (DMFC). 24 1.2.5 - КЛІТИННІ ПОТЕНЦІАЛИ І ЕФЕКТИВНІСТЬ ПАЛИВНИХ КЛІТИН. 26 1.3- РЕАКЦІЯ ОКСИДЕННЯ ВІДКРИСУ (HOR) 31 1.4- РЕАКЦІЯ ОКСИДАННЯ МЕТАНОЛУ (MOR) . 32 1.5- РЕАКЦІЯ ВИКОРИСТАННЯ КИСНЮ (ORR) . 35 1.5.1- ЕЛЕКТРОКАТАЛИЗАТОРИ ДЛЯ ОРР. 37 1.6- БІБЛІОГРАФІЯ. 39
1- ВСТУП 10 енергії при низькій вартості (90%, = 10-30 нм). Вуглецеві нанотрубки (MWCNT) були функціоналізовані після окисної обробки, оскільки необхідно, щоб їх поверхня була функціоналізована, якщо бажано підтримувати на ній великі навантаження металевих наночастинок. 1. Завдяки цій окислювальній обробці вона призначена для покриття поверхні нанотрубки з функціональними групами, такими як гідроксильні (-OH), карбоксильні (- COOH) або карбонільні (> C = O) (рис. 3.1). Таким чином, гідрофобність вуглецю зменшується, полегшуючи дифузію металевих попередників до внутрішніх пір вуглецю під час процесу синтезу в полярних розчинах, таким чином збільшуючи дисперсію металевих наночастинок 2. Крім того, було показано, що ці функціональні групи сприяють зародженню та зростанню металевих наночастинок, на додаток до їх стабілізації завдяки збільшенню взаємодії наночастинок і нанотрубок 3, 4, 5. Рисунок 3.1 - MWCNT до (A) та після (B) функціоналізації обробка 6 Для того, щоб вивчити вплив міцності обробки на кінцеві властивості матеріалу, їм було дотримано два різні методи функціоналізації. В обох
3- ЕКСПЕРИМЕНТАЛЬНА ПРОЦЕДУРА 75 EE s τ E i E f Рисунок 3.9 - Сигнал Et time Припускаючи реакцію окиснення, Red Ox + ne -, в першу чергу в результаті зменшеного окислення видів з'являється сильний миттєвий струм. Струм, який проходить далі, зумовлений тим фактом, що згадане окислення створило градієнт концентрації, який створює чистий потік червоного на поверхню електрода. Оскільки червоні види не можуть існувати в електроді з потенціалом E s, його потрібно видалити окисленням. Червоний потік, а отже, і струм, пропорційний градієнту концентрації на поверхні електрода. Безперервний потік Червоного призводить до збільшення зони виснаження цього виду, з чим нахил профілю концентрації на поверхні зменшується з часом, як це відбувається зі струмом (рис. 3.10). Струм падає від теоретичного значення t = 0 і з часом збільшується до нуля. EC Red t 0 (A) C * Red i (B) E f 0 x 0 t Рисунок 3.10- (A) Профіль концентрації y (B) Відповісти на нього Для плоского електрода залежність, яку він визначає рівнянням Коттрелла:
3- ЕКСПЕРИМЕНТАЛЬНА ПРОЦЕДУРА 77 Вимірювальний пристрій складається з двох насосів, мас-спектрометра Leybold Inficon Transpector H-100M, потенціостата EG&G 173, електрохімічної комірки та системи збору даних. Основна камера та аналітична камера спектрометра піддаються спільній дії турбомолекулярного насоса та роторного насоса, щоб уникнути забруднення парою. Квадруполь підключений до камери аналізу і оснащений мультиплікатором/детектором типу чашки Фарадея (чутливість 100 А Торр -1). Постійна часу мас-спектрометра становить близько мілісекунд. Експериментальний пристрій придатний для одночасного отримання вольтамперограм або хроноампероматрій різних мас, вибраних відповідно до співвідношення m/z (MSCV та MSCA) та звичайних ВК або CA. 1 2 6 9 10 11 4 5 3 7 8 Вакуум Рисунок 3.11 - Експериментальний пристрій. (1) робочий електрод; (2) зустрічні електроди; (3) з'єднання з електродом порівняння; (4) вхід електроліту; (5) вихід електроліту; (6) капіляри входу-виходу електроліту; (7) сполучні капіляри; (8) капіляри, що пузирять Ar; (9) тефлонові прокладки; (10) пориста тефлонова мембрана; (11) сталева фріта. Схема експериментального пристрою наведена на рисунку 3.11. Клітина DEMS має два відділення: верхній, де відбуваються електрохімічні реакції, і нижній - для спектрометричного виявлення. Обидва вони з’єднані через шість капілярів. У верхньому відділенні робочий електрод пресують тефлоновою прокладкою товщиною 100 мкм із внутрішнім діаметром 6 мм, оголюючи площу 0,28 см 2. Це робить об’єм електроліту в камері 3 мкл. Функція тефлонової прокладки полягає в тому, щоб уникнути втрат каталізатора через тертя. У нижньому відділенні - пориста тефлонова мембрана (Gore-Tex, 75
3- ЕКСПЕРИМЕНТАЛЬНА ПРОЦЕДУРА 83 AB Рисунок 3.16- (A) Блок управління витратою та тиском газу та температура комірки (B) Електрична система заряджання AB Рисунок 3.17- (A) Блок зволоження газу (B) Уловлювач води На малюнку 3.18 робоча схема представлена вся станція, про що вже йшлося в усьому розділі. Гази (H 2 і O 2) з належним тиском і витратою надходять у систему зволоження, яка складається з двох резервуарів з водою бажаної температури. Згодом нагріті з'єднання потрапляють у комірку, яка підключена до електронного блоку навантаження. На виході гази проходять через пастки для води і повертаються до блоку регулювання тиску. Тиск, виміряний на манометрі, буде різницею між тиском на вході та тиском на виході газів.
3- ЕКСПЕРИМЕНТАЛЬНА ПРОЦЕДУРА 88 34 J.L. Коен, Д. Вольпе, Х.Д. Abruña, Phys. Chem. Chem. Phys. 9 (2007) 49. 35 H. Wang, L. Alden, F.J. ДіСалво, Х.Д. Abruña, Phys. Chem. Chem. Phys. 10 (2008) 3739. 36 H. Wang, T. Loeffler, H. Baltruschat, J. Appl. Електрохім. 31 (2001) 759. 37 Т. Івасіта, В. Вілстіх, Дж. Електроанал. Chem. 201 (1986) 10874. 38 Z. Jusys, R.J. Бем, Електрохім. Acta 49 (2004) 3891. 39 http://fuelcell.com 40 S. Lister, G. McLean, J. Джерела енергії 130 (2004) 61. 41 Th. Frey, M. Linardi, Electrochim. Acta 50 (2004) 99. 42 К. Макіно, К. Фурукава, К. Окадзіма, М. Судох, Електрохім. Acta 51 (2005) 961. 43 J. Ihonen, F. Jaouen, G. Lindbergh, A. Lundblad, G. Sundholm, J. Electrochem. Soc. 149 (2002) A448. 44 Z. Qi, A. Kaufman, J. Джерела енергії 113 (2003) 37. 45 M. Neergat, A.K. Шукла, К.С. Ганді, J Заяв. Електрохім. 31 (2001) 373. 46 Дж. Прабхурам, Т.С. Чжао, Х. Ян, Дж. Електроанал. Chem. 578 (2005) 105.
4- PtAu/C 89 4- БІМЕТАЛЬНІ КАТАЛІЗАТОРИ PtAu/C 4.1- СТАН СТАНУ 91 4.2- ФІЗИКО-ХІМІЧНА ХАРАКТЕРИСТИКА 93 4.3- ЕЛЕКТРОХІМІЧНА ХАРАКТЕРИСТИКА. 101 4.3.1- ВИЗНАЧЕННЯ АКТИВНОЇ ЗОНИ 102 4.3.2- РЕАКЦІЯ ВИКОРИСТАННЯ КИСНЮ. 103 4.3.3 - ВПЛИВ МЕТАНОЛУ НА РЕАКЦІЮ ВИКОРИСТАННЯ КИСНЮ. 109 4.4- ВИМІРЮВАННЯ МОНОЦЕЛІТНОЇ КАТАЛІТИЧНОЇ ДІЯЛЬНОСТІ. 113 4.5 - Часткові висновки. 116 4.6 - БІБЛІОГРАФІЯ 116
4- PtAu/C 95 буде дорівнює квадратному кореню з ½, помноженому на параметр мережі. У таблиці 4.2 наведені значення, отримані для кожного з зразків. Рисунок 4.2 - Кубічна структура, зосереджена на гранях ГЦК. Для глибшого розуміння морфології синтезованих зразків було проведено дослідження просвічувальної електронної мікроскопії як з низькою (ТЕМ), так і з високою роздільною здатністю (HRTEM). На рис. 4.3 показані мікрофотографії з низькою роздільною здатністю зразків з відповідними гістограмами розміру частинок, тоді як мікрофотографії з високою роздільною здатністю показані на рисунку 4.4.Видно, як частинки однорідно розподіляються на вуглецевій основі. Для побудови гістограм на малюнку 4.3 для кожного каталізатора було проаналізовано від 180 до 200 частинок. PtAu/C-imp PtAu/C-col PtAu/C-m Рисунок 4.3 - ПЕМ каталізаторів
4- PtAu/C 107 зона високих надпотенціалів, поверхня Pt залишається вільною від оксидів. Отже, в обох регіонах суттєво змінюються параметри ORR. На малюнку 4.10 показані криві поляризації ORR при 1 мВс -1 та 2500 об/хв каталізаторів PtAu/C та комерційних Pt/C. 0,0-0,2 в/м/см 2 мг Метал -0,4 0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 E/V проти NHE i/i L -0,6-0,8-1,0 0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 E/V проти RHE Рисунок 4.10- VL в O 2 сб. при 2500 об/хв і 1 мвс -1 (H 2 SO 4 0,5M) () PtAu/C-col, () PtAu/C-m, () PtAu/C-imp та (- - -) Pt/C. Вставка: Нормалізована вісь у (мА/см 2 мг металу) По-перше, спостерігається, що ORR починається з більш позитивних потенціалів у зразку PtAu/C-imp, а потім PtAu/C-col та PtAu/Cm (значення Перелічені в таблиці 4.6). Зразок PtAu/C-imp має надмірний потенціал 40 mv щодо комерційного Pt/C (947 mv проти 987 mv). Незважаючи на це, його поведінка в усьому діапазоні поляризації схожа на поведінку Pt/C, досягаючи ще більшої інтенсивності струму при менш позитивних потенціалах 0,7 В. Слід пам'ятати, що кількість Pt, що осідає на електродах, було менше для біметалічних зразків ( Таблиця 4.4); Біметалічні електроди PtAu містять 27 мкг Pt, тоді як комерційні Pt/C містять
4- PtAu/C 110 На малюнку 4.11 показано лінійну вольтамперометрію при 2500 об/хв та 1 мВс -1 каталізатора PtAu/C-m у присутності O 2 та різних концентрацій метанолу. Форма кривих є репрезентативною для всіх зразків. Видно, як присутність метанолу створює надмірний потенціал в ORR при будь-якій інтенсивності потоку. Чим вища концентрація метанолу, тим більший надмірний потенціал. Це відображає конкуренцію, яка відбувається між реакцією відновлення кисню та реакцією окислення метанолу. Складність обох реакцій свідчить про те, що вони навряд чи відбуватимуться повністю незалежно. Крім того, присутність O 2 і метанолу також може вплинути на реакційні механізми 57. На малюнку 4.12 показані криві поляризації в O 2 каталізаторів у присутності та відсутності 0,1 M метанолу. PtAu/Cm PtAu/C-imp 0,0 I/ma -0,5-1,0 PtAu/C-col Pt/C 0,0 I/ma -0,5-1,0 0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 E/V проти RHE E/V проти RHE Рисунок 4.12 - VL в O 2 sat. при 2500 об/хв і 1 мвс -1 (H 2 SO 4 0,5 М) () без метанолу () 0,1 М метанолу. Зона контролю дифузії спостерігалася при менш позитивних потенціалах, ніж 0,50 В, що робить це значення більш негативним, коли метанол присутній у середина
5- Pt і PtCo ПІДТРИМУЮТЬСЯ В MWCNT 119 5- Pt і PtCo КАТАЛІЗАТОР ПІДТРИМУЄТЬСЯ В МНОГОСТІННИХ КАРБОНОВИХ НАНОТУБАХ 5.1 - СТАТТЯ 121 5.2 - ХАРАКТЕРИСТИКА MWCNT 124 5.3 - Pt КАТАЛІСТ ПІДТРИМУЄТЬСЯ В MWCNT. 130 5.3.1- ФІЗИКО-ХІМІЧНА ХАРАКТЕРИСТИКА 130 5.3.2- ЕЛЕКТРОХІМІЧНА ХАРАКТЕРИСТИКА 137 5.3.2.1- Визначення активної площі. 137 5.3.2.2 - Реакція відновлення кисню. 139 5.3.2.3 - Вплив метанолу на реакцію відновлення кисню. 142 5.3.3- ВИМІРЮВАННЯ КАТАЛІТИЧНОЇ ДІЯЛЬНОСТІ В МОНОЦІЛІ. 144 5.4 - КАТАЛІЗАТОРИ PtCo, ПІДТРИМУВАНІ В MWCNT. 146 5.4.1- ФІЗИКО-ХІМІЧНА ХАРАКТЕРИСТИКА 146 5.4.2- ЕЛЕКТРОХІМІЧНА ХАРАКТЕРИСТИКА 152 5.4.2.1- Визначення активної площі. 152 5.4.2.2- Реакція відновлення кисню. 154 5.4.2.3 - Вплив метанолу на реакцію відновлення кисню. 157 5.4.3 - ВИМІРЮВАННЯ МОНОЦЕЛІТНОЇ КАТАЛІТИЧНОЇ ДІЯЛЬНОСТІ 158 5.5 - ЧАСТИНІ ВИСНОВКИ . 159 5.6 - БІБЛІОГРАФІЯ 160
5- Pt та PtCo ПІДТРИМУЮТЬСЯ В MWCNT 141 0 A 0,06 B 0,05 0,50 V 0,55 V 0,60 V 0,65 V 0,70 V -20 i/ma/mg Pt -40 Pt/CNT-MT Pt/CNT-MT-875 j -1 ( A/m 2) -1 0,04 0,03 Pt/CNT-ST-875-60 Pt/CNT-ST 0,02 0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1, 0 E/V проти RHE 0,01 0,06 0,07 0,08 0,09 0,01 0,11 0,12 0,13 0,14 ω -0,5 (рад/с) -0,5 Малюнок 5.13- (A) VL в O 2 сат. при 2500 об/хв і 1 мВс -1 (H 2 SO 4 0,5 М) (B) Аналіз Pt/CNT-ST Левича-Кутецького Потенціал ініціювання реакції відновлення кисню зміщується в бік більш позитивних значень в оброблених термічно каталізаторах (Таблиця 5.7). Поведінка Pt/CNT-ST у всьому діапазоні поляризації є найкращою з серії в ORR, демонструючи низькі надпотенціали як в кінетичній, так і в змішаній контрольній області. Таблиця 5.7 - Кінетичні параметри; (a) Початок ORR; (b) щільність струму при ORR при 0,7 В; (c) BS: Низький надмісний потенціал AS: Високий надмісний потенціал ja E = 0,7 В b Нахили каталізатора Tafel E ORR (mv) a (ma/μg Pt) (mv/dec) c BS/AS Pt/CNT-ST 1002 28,8 55/115 Pt/CNT-MT 947 19,8 60/114 Pt/CNT-ST-875 1011 23,0 52/101 Pt/CNT-MT-875 1007 22,8 52/89 Pt/C 972 20,8 60/120 Різна місткість каталізаторів для зниження O 2, серед інших факторів, може бути пов'язана з його оксифільністю, переважною орієнтацією його кристалів або
5- Pt і PtCo ПІДТРИМУЮТЬСЯ в MWCNTs 145, отримані з зразком Pt/CNT-MT, і потужність на 72% вища. Зауважте, що поляризація активації та омічна поляризація набагато нижча у Pt/CNT-ST, ніж у Pt/CNT-MT. Активаційна поляризація пов'язана з кінетикою електрохімічних реакцій і визначається природою каталізатора, тоді як омічна поляризація відображає опір електроліту потоку іонів та опір електрода потоку електронів. Каталізатор Pt/CNT-ST покращує обидві втрати. Можливо, що більша гідрофільність зразка Pt/CNT-ST через велику кількість кислотних груп, що знаходяться на його поверхні, полегшує змочування мембрани та транспорт вологих газів-реагентів через неї, тим самим покращуючи характеристики. одинарна клітина. 1,0 200 175 0,8 150 Напруга/В 0,6 0,4 0,2 125 100 75 50 Потужність/мВт/см 2 25 0,0 0 0 100 200 300 400 500 600 700 Щільність струму/мА/см 2 Рисунок 5.15 - Криві поляризації та потужності () Pt/CNT-ST, () PtCNT-MT та (Δ) Pt/C клітина: 80ºC. P H2 = P O2 = 3 бар. Вологість: 70ºC. Q O2 = 200 мл хв -1 Q H2 = 100 мл хв -1
5- Pt та PtCo ПІДТРИМУЮТЬСЯ У МЗКНТ 164 85 А. Кабабі, Р. Форе, Р. Дюран, Б. Бедан, Ф. Хан, Ж.-М.Леже, К. Ламі, Дж. Електроанал. Chem. 444 (1998) 41. 86 H.A. Гастейгер, С.С. Коча, Б. Сомпаллі, Ф.Т. Вагнера. Заяв. Катал. Б: Навколишнє середовище. 56 (2005) 9. 87 В. Стаменкович, T.J. Шмідт, П. Росс, Н.М. Маркович. J. Phys. Chem. B 106 (2002) 11970. 88 A.J. Епплбі. Енергія 11 (1986) 13. 89 У.А. Паулюс, А. Вокаун, Г.Ц. Шерер, Т.Дж. Шмідт, В. Стаменкович, В. Радміловіч, Н.М. Маркович, П.Н. Росс. J. Phys. Chem. B 106 (2002) 4181.
6- PtCo/C та PtCoRu/C 165 6- ПТ НА ЗАСНОВАНІЙ КАТАЛІЗАТОРІ, ЩО ВМІСТЮЮТЬ Ru І Co (PtCo/C І PtCoRu/C) 6.1- СТАН. 167 6.2- ФІЗИКО-ХІМІЧНА ХАРАКТЕРИСТИКА 168 6.3- ЕЛЕКТРОХІМІЧНА ХАРАКТЕРИСТИКА 172 6.3.1- ВИЗНАЧЕННЯ ЕЛЕКТРОДНОЇ АКТИВНОЇ ЗОНИ. 172 6.3.2- РЕАКЦІЯ ВИКОРИСТАННЯ КИСНЮ. 173 6.3.3- ВПЛИВ МЕТАНОЛУ НА РЕАКЦІЮ ВИКОРИСТАННЯ КИСНЮ 177 6.3.4- ВИВЧЕННЯ РУ-ОКСИДІВ В РІЗНИХ ПОТЕНЦІАЛАХ XPS . 184 6.4- ОЦІНЕННЯ ЕФЕКТИВНОСТІ В ОДНОЙ КЛІТИНІ 189 6.5- ПАРЦІАЛЬНІ ВИСНОВКИ 192 6.6- БІБЛІОГРАФІЯ . 192
6- PtCo/C і PtCoRu/C 185 Рисунок 6.15 - Потенційні потенціали, застосовані (ліворуч) на вуглецевій планші, покритій чорнилами PtCoRu/C-EG (праворуч). зразки. Після екскурсій до 0,8 В область Ru 3p 3/2 на рівні ядра схожа на область свіжого зразка. Примітно, що коли електрод піддається програмному потенціалу 1,2 В, з'являється ще одна компонента Ru при 466,7 ev. Кількість цього виду становить близько 40 ат.% Від усіх Ru на вибірці (див. Таблицю 6.6). Також було зафіксовано область рівня ядра Ru 3p еталонного зразка, тетран-пропіламумонію перрутенат (VII). Ru 3p 3/2 1,2 V Інтенсивність/au 0,8 V свіжа 475 470 465 460 455 450 Енергія зв'язку/ev Рисунок 6.16 - Еволюція видів Ru, виявлених XPS-аналізом області Ru 3p на рівні ядра PtCoRu/C-EG
7- ВИСНОВКИ 198 Толерантність до метанолу електрокаталізатора є принаймні настільки ж важливою, як і його внутрішня активність при ОРВ. У присутності O 2 та при потенціалах, позитивніших ніж 0,6 В, реакція окислення метанолу пригнічується в каталізаторі PtAu/C-col. Хімічний стан Ru залежить від застосованого потенціалу. Ru сприяє реакції відновлення кисню в присутності метанолу завдяки стабілізації видів RuO 4 при високих потенціалах (> 1,1 В), які перешкоджають адсорбції зазначеного спирту.
7- ВИСНОВКИ 200 Хімічний стан Ru залежить від застосованого потенціалу. Ru сприяє реакції відновлення кисню в присутності метанолу завдяки стабілізації RuO 4 при високих потенціалах (> 1,1 В), що перешкоджає адсорбції метанолу.
Коли ви думаєте, що знайшли важливий науковий факт і відчуваєте бажання опублікувати його, почекайте кілька днів або кілька тижнів чи років; Необхідно боротися, випробовувати і навіть знищувати власні експерименти, необхідно вичерпати всі протилежні гіпотези перед проголошенням відкриття. Але пізніше, після таких нелегких зусиль, коли настане впевненість, ваша радість стане однією з найбільших, що людська душа може пережити Луї Пастер