Окрім Східної та Центральної Європи, слов'яни з VI століття проникли також на південний схід Європи, на Балканський півострів у Візантійській імперії. Тут протягом 8-го і 9-го століть слов’яни були змішані з грецьким населенням і християнізовані. Вже в кінці VII століття слов'янські племена були завойовані тюркськими болгарами на півночі Балкан, які під керівництвом хана Аспаруха заснували свою державу на цій території. Поступово слов’янам вдалося асимілювати та християнізувати болгар. У 1018 р. Ця 1-а Болгарська імперія була підпорядкована візантійцям. Він не був відновлений до 1185 року, а 2-а Болгарська імперія проіснувала до 1393 року, коли її завоювали турки.
Ще одна південнослов’янська держава була створена в 850 році хорватами. Найважливішим містом був Дубровник, який згодом перетворився на самостійне місто-державу. На початку 12 століття Хорватія увійшла до складу Угорського королівства. У середині XII століття серби створили свою державу, спочатку під владою Візантії, а потім Болгарії. У середині XIV століття король Штепан Душан поширив владу Сербії на Македонію та північну Грецію. Водночас Сербія вже мала зіткнутися з турецькою експансією.
У 1389 році в битві при Косові сербські війська були розгромлені турками, і Сербія опинилася під владою Осману.