Продовжуючи план, запланований на цей рік, і вже коротко поговоривши про MCPD, а також про фталати, цього разу ми звернемося до іншого сімейства можливих забруднювачів, також відомого поєднанням абревіатур, що стосуються їх номенклатури англійською мовою: МОЗ. Загалом, мінеральні олії - це продукти, отримані в результаті дистиляції нафти і в основному складаються з вуглеводнів, але вони також виробляються синтетично з вугілля, природного газу та біомаси. Мастильні оливи для харчових продуктів - це складна суміш цих лінійних або розгалужених аліфатичних насичених вуглеводнів (МОГ) (парафінів), починаючи від С20 і С54. Наприклад, дизель - це суміш насичених вуглеводнів від С10 до С20.

речовини

Існує багато комерційних застосувань мінеральних масел, таких як харчові добавки, у медицині, засобах захисту рослин, кормах, мастильних матеріалах, матеріалах, що контактують з продуктами харчування, друкарських фарбах, але вуглеводні можуть також природним чином утворюватися в морських організмах, бактеріях, грибах, рослинах та комах, а також при переробці деяких продуктів харчування, наприклад при переробці олій. Як результат, харчові продукти можуть містити вуглеводні безпосередньо через пакувальні матеріали, використання добавок та технологічних допоміжних матеріалів, мастильних матеріалів машин, що використовуються в обробці, спеціальних обробках тощо, або корисні речовини від забруднення навколишнього середовища, і становити джерело вплив на споживачів.

МОЗ поділяються на МОШ та МОАХ:

    МОШ: Мінеральні масла Насичені вуглеводні

МООН: Ароматичні вуглеводні з мінеральних масел (мінеральні олії ароматичні вуглеводні)

Основна відмінність між двома групами полягає в тому, що в MOSH всі компоненти є аліфатичними вуглеводнями (довгими ланцюгами), лінійними або розгалуженими, навіть з деякими циклами та деякою ненасиченістю, але ніколи не ароматичними, а у випадку з MOAH з’являються ароматичні цикли, які іноді вони мають чіткі характеристики, що шкодять здоров’ю.

  • МНС: Що ми називаємо ароматичною конфігурацією? До цієї делокалізації подвійних зв’язків, які ми описуємо за допомогою цих кіл.

MOAH належать до того ж сімейства, що і ті, що вже відомі як поліциклічні ароматичні вуглеводні (PAH). Найвідоміший з них - бензо (а) пірен. MOAH є не що інше, як похідні цих ПАУ з вуглеводневими ланцюгами, пов'язаними в різних положеннях, і тому мають спільну токсичність.

Токсичність

Загалом, МОЗ - це складна суміш речовин, що отримуються з нафти. MOSH (насичені вуглеводні мінеральних масел) накопичується в тканинах, лімфатичних вузлах, селезінці та печінці і може спричинити мікрогранулеми, а MOAH (мінеральні олії ароматичні вуглеводні) розглядаються як можливі канцерогенні та мутагенні речовини.

EFSA, Європейське управління з безпеки харчових продуктів, попереджає про потенційний ризик МОЗ, і тому вони не повинні бути присутніми в їжі. Показано, що висока присутність MOSH впливає на появу MOAH, тому доцільно також обмежувати їх.

Мінеральні олії, як правило, складаються з 75-85% MOSH і 15-25% MOAH. У випадку мінеральних олій для харчових продуктів вміст MOAH опускається нижче 3%.

Аналіз

Складність їх сумішей унеможливлює їх поділ на окремі сполуки та їх аналіз, хоча концентрацію насичених та ароматичних фракцій можна виміряти окремо. Ще однією додатковою проблемою для аналізу цих сполук через складність їх складу є обмеження на визначення сертифікованих аналітичних стандартів, які мають загальне застосування.

MOH можна проаналізувати, попередньо виділивши цю фракцію, скляною колонкою або рідинною хроматографією з високою роздільною здатністю (ВЕРХ), а потім проаналізувавши за допомогою ГХ, отримавши для природних н-алканів серію добре відомих піків. для кількісної оцінки, тоді як для мінералів, забруднюючих речовин або екзогенів отримують горб або широку смугу, гауссової форми, утворену сумішшю, яку ми називаємо «доданою» і яка визначається кількістю як один пік. Дотепер присутність цих «добавок» у вуглеводневій хроматограмі рослинного масла пояснювалось забрудненням мастилами або гідравлічними оліями під час виробничого процесу, тому їх називають екзогенними парафінами.

Деякі приклади аналізу мінеральних вуглеводнів з різних джерел показані на наступному малюнку:

а) Рідина легша, б) розріджувач фарби, в) гас, г) дизель

На наступному малюнку представлена ​​діаграма з різними частками, які зазвичай подаються у звітах MOSH/MOAH:

Джерела забруднення

Виявлено багато можливих загальних джерел забруднення харчових продуктів цими речовинами. Найбільш цитованими є:

  • Матеріали, що контактують з продуктами харчування: перероблений папір і картон, друковані фарби на папері та картоні.
  • З машин, що використовуються під час збору врожаю, таких як дизель та мастила; мастил, що використовуються в насосах, дозувальних машинах та інших промислових об'єктах.
  • Мінеральні олії, що використовуються як добавки у виробництві пластмас, паперу та вощеного картону.
  • Мастила для виготовлення консервних банок, воски, що наносяться безпосередньо на харчові продукти у вигляді покриттів, які легко відокремлюються, і клеїв.
  • Екологічного походження, такі як мастила для двигунів без каталізатора, незгоріле паливо, сміття в шинах та дорожній асфальт тощо.
  • Миючі засоби на основі розчинників з мінеральними маслами або сумішами C10-C14.
  • Харчові добавки, технологічні допоміжні засоби та інше використання: антипригарні речовини, олії для харчових покриттів, мінеральні олії у кормах, піногасники, дозволені парафінові воски, суміші формувачів фітосанітарних продуктів та протипилові речовини в злаках.

На цьому етапі варто згадати і настійно рекомендувати прочитати працю, опубліковану Севільським інститутом жирів у червні 2012 року та підписану професором Артуро Сертом, і в якій чітко вивчалася наявність цих речовин у нашій оливковій олії., Refined і Marc, і де він уже говорив про природну та ендогенну присутність цих речовин у наших оліях. Це показало, що їх присутність на Віргінських островах була майже незначною, тобто за звичайних обставин, тобто без екзогенного забруднення, але не в оліях другого центрифугування та в оліях вичавки. Звичайно, все йдеться про рівні концентрації, які сьогодні, як ми побачимо пізніше, можуть бути значно нижче тих, які він цитує.

В якості можливих джерел і без того специфічного забруднення на наших масляних комбінатах він назвав мінеральні олії, що використовуються в машинах, хоча вони, як правило, призначені для харчових продуктів, випадкові розливи дизеля або подібних речовин, твердих жирів тощо. Він навіть говорить про природну або ендогенну присутність певних аліфатичних і аліциклічних вуглеводнів в оліях, обгрунтовуючи їх присутність у самій оливці навіть при більш високій концентрації в листі, а в невеликих кількостях і в деяких видах тальку, так, у дуже низькі концентрації, які не перевищують рекомендованих максимумів. Я наводжу приклад: «Якщо ми припустимо забруднення 5 грамів мастильної олії на тонну вологих вичавок із вмістом олії 5%, врешті-решт, ми отримаємо вичавене масло з 70 мг/Дж Кг« екзогенного » тоді ми можемо уявити собі парафіни, обережне поводження з цими мастилами ".

Регулювання

Щодо законодавчих обмежень для MOSH та MOAH (Вуглеводні насичених та ароматичних мінеральних масел), на даний момент в Європейському Союзі немає законодавства.

У січні 2017 року Європейська Комісія прийняла Рекомендацію, згідно з якою держави-члени повинні контролювати наявність вуглеводнів (МОЗ) у продуктах харчування та матеріалах та виробах, призначених для контакту з продуктами харчування протягом 2017 та 2018 років, Рекомендація (ЄС) 2017/84 ЄС від 16 січня 2017 року про моніторинг вуглеводнів мінеральних масел у харчових продуктах та матеріалах та предметах, призначених для контакту з продуктами харчування. Після збору цих даних повинна бути створена основа для EFSA, Європейського органу з безпеки харчових продуктів, для проведення оцінки впливу та оцінки ризиків.

Також у січні 2017 року AECOSAN (Іспанське агентство споживання, безпечності харчових продуктів та харчування) опублікувало документ про мінеральні олії, який посилається на попередні.

Коротше кажучи, за відсутності чогось більш чіткого, намір і, як це вже просять деякі країни, щодо МОАГ, ароматичних речовин, що рівень 0,5 мг/кг міг би бути узагальненим як регулювання в їжі, включаючи наші АОВ та інші рослинні олії.

Поточна ситуація, згідно з нашим досвідом

Як уже згадувалося вище, в Європейському Союзі досі немає офіційних нормативних актів щодо вмісту або загальної кількості МОЗ, або МОШ або МОАГ в оліях. Тому до цього часу було достатньо проаналізувати нафту та забезпечити забруднення менше 50 мг/кг МОЗ.

Загальне визначення МОЗ регулярно проводиться в нашій лабораторії з обмеженням кількісного визначення 20 мг/кг, що є достатнім для більшості ринків. Це також дуже корисно, оскільки це швидка і відносно недорога процедура для наших клієнтів. Це дуже підходить як метод скринінгу для знання поточної ситуації, наприклад, на певному олійному заводі. Якщо доводиться аналізувати велику кількість зразків, це дешевий ресурс, приблизно 30 Дж на детермінацію, і швидкий, що дає досить точне уявлення про стан олії у виноробні, оскільки концентрація 20 мг/кг можна досягти з достатньою кількістю гарантій. Це значення є достатньо низьким для більшості ринків і гарантує дуже низький рівень MOAH, який є тим, що насправді представляє високу токсичність для живих істот.

Цікаво також перевірити партії сирої нафти або вичавок, які апріорі можуть містити великі кількості, і не потрібно вдаватися до більш чутливих методів, а отже, набагато дорожчих, щоб визначити кількість цих забруднень.

На наступних малюнках ми бачимо:

а) незаймана нафта без МОЗ, у якій містяться лише власні вуглеводні н-алкану нафти

б) Нежирної олії із забрудненням МОЗ 106 мг/кг

в) Олія лампанте із забрудненням МОЗ 546 мг/кг

г) Олія-лампант із забрудненням МОЗ 464 мг/кг

На малюнках b, c і d видно, як власні "горби" МОЗ мають різні профілі, що вказує на різні джерела забруднення в кожному випадку. У b) це один "горб", а в c) і d) ви можете побачити два різних перекриваються горби.

У наступній таблиці представлені дані, отримані в лабораторії для цього визначення протягом поточної кампанії 2017-2018:

Ця таблиця показує, як значний відсоток проаналізованих нежирних масел (екстра та незайманих) був позитивним (27% із 102 зразків), а переважна більшість лампантів, репазіонів та сирих вичавок були позитивними із середніми значеннями 100 мг/кг, досягаючи значень майже 10 г/кг (9,904 мг/кг).

Наша лабораторія, а також через Tentamus Group, також пропонує аналітику MOSH/MOAH для випадків, коли рівень попиту на цей тип забруднювачів є максимальним, наприклад, німецький ринок та інші європейські ринки, з подібними вимогами, і де він є просили кількісно визначити навіть при рівнях 0,5 мг/кг. Методи набагато складніші, і вони навіть пропонуються акредитованими згідно ISO 17025 DAKK, німецьким партнером ENAC. У наступній таблиці представлені дані, отримані в лабораторії під час цієї кампанії для цього більш точного визначення, зазначаючи перед тим, що для її правильної інтерпретації ми поставили себе в гіршому випадку, тобто, що нарешті видається постанова, яка обмежує присутність обох на сьогоднішній день є межею кількісного визначення (LC) 0,5 мг/кг: